Το χωριό Πύθιο βρίσκεται 16 χιλιόμετρα βορειοανατολικά του Διδυμοτείχου δίπλα στις όχθες του ποταμού Έβρου και κατά τα βυζαντινά χρόνια ονομαζόταν Εμπύθιον. Εκεί σώζεται σχεδόν αυτούσια ένα από τα καλύτερα βυζαντινά αρχιτεκτονήματα και χρησίμευε ως καταφύγιο του (...)
αυτοκράτορα του Βυζαντίου Ιωάννη Καντακουζηνού. Επίσης, ο σιδηροδρομικός σταθμός του χωριού αποτέλεσε σπουδαίο κομβικό σημείο , αφού ένωνε τη δύση με την ανατολή και από εδώ περνούσε το θρυλικό Orient Express ακολουθώντας το δρομολόγιο Παρίσι – Κωνσταντινούπολη.